Los orbitales p comienzan con el numero cuántico principal n=2. Si n=1, el número cuántico del momento angular solo puede tomar un valor de cero, en consecuencia solo existe un orbital s. Si se comienza con n=2 y l=1 se tienen 3 orbitales 2p: 2px 2py y 2pz. Las letras del subíndice señalan los ejes sobre los que se orientan los orbitales. Estos 3 orbitales p tienen el mismo tamaño, forma y energia, solo difieren de la orientación. Aunque la relación entre los valores de m y las direcciones x, y y z no es tan simple, si existen 3 valores posibles para m, hay 3 orbitales p con distinta orientacion.
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